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燒結(jié)助劑是如何讓氧化鋁陶瓷”降溫”的?

燒結(jié)助劑是如何讓氧化鋁陶瓷”降溫”的?

編輯:轉(zhuǎn)自:先進陶瓷展 發(fā)布時間:2022-12-30
眾所周知,氧化鋁陶瓷由于其具有高強度、高硬度、耐高溫、耐腐蝕、化學穩(wěn)定性良好等優(yōu)異的性能,而且原料來源廣泛、價格低廉,在電子、航空、機械、紡織、化工、建筑等領(lǐng)域得到了非常廣泛的應(yīng)用。然而,由于Al2O3的熔點高達2050℃,氧化鋁陶瓷的燒結(jié)溫度也較高,這就需要消耗大量的能源,而且對設(shè)備的要求也較高。所以,降低氧化鋁陶瓷的燒結(jié)溫度非常重要。


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目前降低氧化鋁陶瓷燒結(jié)溫度的方法很多,比如降低氧化鋁粉的粒度、采用特殊的燒結(jié)工藝、添加燒結(jié)助劑等。


由于降低原料粉體粒度需要采用不同的預(yù)處理工藝,原料 成本高、工藝復(fù)雜,而特殊燒結(jié)技術(shù)往往要消耗能源,同 時部分燒結(jié)方式難以控制燒結(jié)體形狀,在不添加任何助劑 的情況下制得的氧化鋁陶瓷性能較差;兇此,與其他方法 相比,燒結(jié)助劑法具有成本低、效果好、工藝簡便的優(yōu)點, 而且通過摻雜改性技術(shù)可以大幅提高氧化鋁陶瓷的機電性能,是目前最有效的一種低溫燒結(jié)方法。


燒結(jié)助劑的作用機理

燒結(jié)是通過加熱使原料粉體產(chǎn)生顆粒粘結(jié)、經(jīng)過物質(zhì)遷移使粉末體產(chǎn)生強度并導(dǎo)致致密化和再結(jié)晶的過程。普通陶瓷粉體之所以難于燒結(jié),原因就在于其晶格能較高、晶體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,質(zhì)點擴散需要較高的活性,即燒結(jié)激活能大,因此需要較高的溫度。

為了達到促進燒結(jié)的目的,一方面可考慮活化晶格,降低 燒結(jié)激活能,主要通過摻雜破壞穩(wěn)定的晶格結(jié)構(gòu)使得晶體 中產(chǎn)生缺陷或者引起晶格畸變來實現(xiàn);另一方向可考慮加 速擴散過程,主要通過在體系中產(chǎn)生液相,液相通過表面 張力作用產(chǎn)生顆粒粘結(jié)并填充氣孔,同時利用“溶解-沉 淀”機理,通過液相傳質(zhì)作用使溶解的小晶粒逐漸在大晶 粒表面沉積,達到促進燒結(jié)的效果。



常用燒結(jié)助劑體系

在實際生產(chǎn)中,單一助劑往往不能同時滿足其燒結(jié)和機電性能的要求,一般情況下單一助劑在降低燒結(jié)溫度的同時會導(dǎo)致陶瓷性能的降低,因此,采用多種不同助劑組成的復(fù)合添加劑要比單獨使用其中一種助劑更為常見。


1 CaO-MgO-SiO2體系

采用這一體系的燒結(jié)助劑,可在1500~1550℃左右合成氧化鋁基陶瓷。MgO對氧化鋁陶瓷的細晶顯微結(jié)構(gòu)起了重要作用,MgO在燒結(jié)中能維持CaO/SiO2比,即維持燒結(jié)系統(tǒng)中的液相量,并有尖晶石、鎂鋁硅酸鹽、鋁硅酸鹽、鋁酸鹽等多種第二相晶體生成,對晶界移動具有釘扎作用,它們有效地抑制了晶粒的生長;同時引入了少量的La2O3、Sm2O3等稀土氧化物,使Al2O3陶瓷的燒結(jié)溫度下降大約30℃,其表面顯微結(jié)構(gòu)也有所改善,這主要是由于La2O3和Sm2O3為網(wǎng)絡(luò)變性離子,能夠分解熔體網(wǎng)絡(luò)而促進燒結(jié)。


2 MnO2-TiO2-MgO體系

通過加入MnO2-TiO2-MgO復(fù)相添加劑,在1300℃下可以獲得相對密度為95%的氧化鋁陶瓷,其中MnO2可以促進燒結(jié),而MgO起到了顯微結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑的作用,在MnO2和MgO含量一定的情況下,加入少量TiO2可使氧化鋁燒結(jié)獲得良好的力學性能,再加入過量的TiO2反而使強度降低。


3 CuO-TiO2體系

這一體系助劑具有良好的低溫燒結(jié)特性。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),當摻入CuO-TiO2時,添加劑系統(tǒng)以形成液相的形式促進氧化鋁燒結(jié),添加劑含量的增加有助于氧化鋁陶瓷的致密化,當CuO∶TiO2為1∶2、添加量為2wt%的時侯,在1300℃就能在無壓燒結(jié)情況下達到99%的相對密度,并通過燒結(jié)動力學研究得到氧化鋁樣品的激活能為25.2kJ/mol,表明可能是鋁離子和氧離子的擴散過程控制了氧化鋁陶瓷的燒結(jié)。在此添加劑中繼續(xù)摻入SiO2后,在1400℃時生成了各向異性晶粒,可以改善其斷裂韌性。


總結(jié)

近年來學者們針對燒結(jié)助劑的研究已經(jīng)做了大量工作,在滿足低溫燒成Al2O3陶瓷的同時,也在不斷提高其機械性能和電性能。但目前的研究成果大部分主要還集中在實驗室階段,與實際生產(chǎn)聯(lián)系得不夠緊密。降低復(fù)合燒結(jié)助劑的制造成本,不同成形工藝對燒結(jié)助劑的不同要求,低熔點燒結(jié)助劑氧化物之間的作用機理,燒結(jié)助劑在不同溫度段的基礎(chǔ)理論等方面還有待進一步研究。


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